處暑已過,余熱未消。烈日當頭之際,沒有什么比躲在空調(diào)房,再來一杯冰鎮(zhèn)現(xiàn)榨果汁或者一碗冰鎮(zhèn)水果更讓人精神振奮和心情愉快了!但是,選擇水果和果汁時請小心,長時間放置的受損或霉變的水果中可能隱藏著一種“危險因子”——展青霉素。
基本信息
展青霉素又稱棒曲霉素(Patuline,簡稱PAT),是一種毒性很強的真菌次生代謝物,可由多種真菌產(chǎn)生。有動物毒理學試驗表明,展青霉素具有影響生育、致癌和免疫等毒理學效應(yīng),同時也是一種神經(jīng)毒素。
理化性質(zhì)
● 展青霉素是一種內(nèi)酯類化合物。分子式C7H6O4,結(jié)構(gòu)式見上圖(圖1),相對分子質(zhì)量:154.12 gmol-1。
● 純品形態(tài)的展青霉素為無色晶體,在酸性環(huán)境中穩(wěn)定,但在堿性溶液中生物活性會受到破壞。易溶于水、lv仿、丙酮、乙醇及乙酸乙酯,微溶于yi醚和苯,不溶于石油醚。
● 由于展青霉素易溶于水并且在酸性介質(zhì)中很穩(wěn)定,在果蔬加工過程中難以清除,往往導致在水果制品中的殘留量很大。
污染對象
圖2、3. 含糖量豐富、酸性的水果或中藥材,
如蘋果、山楂易受展青霉素污染
● 主要污染的對象是含糖量豐富或者酸性的水果、水果制品,尤其是蘋果、山楂及其制品。當腐爛果實進入加工環(huán)節(jié),會將展青霉素帶入果汁、果酒等制品中。
● 中藥材安全領(lǐng)域,有研究者在山楂、烏梅、杏仁、大棗等既是水果又是中藥材的品種中檢出展青霉素。在《中國藥典》2020版四部 通則9305 中藥中真菌毒素測定指導原則中也明確提及:酸性果實類中藥應(yīng)注意展青霉素的檢測,如枸杞子、烏梅、酸棗仁等。處方中含有易污染的藥材以及生粉投料的中成藥品種應(yīng)注意相關(guān)真菌毒素的檢測。
檢測標準
● 食品檢測領(lǐng)域:現(xiàn)行標準目前是GB 5009.185-2016 《食品安全國家標準 食品中展青霉素的測定》,標準中規(guī)定了同位素稀釋-液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法與高效液相色譜法;
● 中藥材安全領(lǐng)域方面,即將實施的《中國藥典》2020版 通則2351 真菌毒素測定法中新增的第五法 展青霉素測定法,采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定藥材、飲片及中藥制劑中的展青霉素。
展青霉素測定實驗中的注意事項
● 食品及中藥材展青霉素測定方法中,固體樣品需要使用果膠酶進行酶解處理。具相關(guān)文獻報道,在固體樣品中,展青霉素能通過多種反應(yīng)形式與蛋白結(jié)合,而結(jié)合態(tài)的展青霉素不能直接用溶劑提取,需用果膠酶水解結(jié)合態(tài)的展青霉素后再進一步提取凈化。
● 標準GB 5009.185-2016中使用到兩種樣品凈化方法:
混合型陰離子交換柱法(SPE法):對樣品基質(zhì)中目標化合物的選擇性更強,凈化效果更佳;
凈化柱法:優(yōu)點在于快速凈化,操作簡便,但凈化效果相比SPE較弱。
● 國標第yi法中,使用混合型陰離子交換柱法(SPE法)的檢測限和定量限明顯低于凈化柱法,說明使用混合型陰離子交換固相萃取柱減少樣品基質(zhì)對儀器分析的干擾,提高方法靈敏度(見圖2)。
圖4. 采用不同前處理方法的檢出限和定量限差異
月旭科技使用Welchrom® P-SAX(混合型強陰離子交換柱)基于國標開發(fā)了水果及水果制品中展青霉素測定應(yīng)用方案,另有展青霉素標液現(xiàn)貨提供。